flüchtigen Säuren von der Gesamtsäure ab und multipliziert den Unterschied mit 4/5; man erhält so die flüchtigen Säuren des Weines, als Essigsäure berechnet." Analysenresultate geben die Autoren in ihrer Veröffentlichung nicht an, sondern sie beschränken sich darauf, zu sagen: „Die Versuche wurden mit Weißwein, Rot-, Apfel- und Beeren weinen ausgeführt, überall mit gleich gutem Ergebnis. Die indirekte Bestimmung der flüchtigen Säure bedeutet eine erhebliche Vereinfachung der Analyse und dürfte sich namentlich für den Praktiker empfehlen." Um unsererseits ein Urteil über das vorgeschlagene Verfahren zu erhalten, und gleichzeitig auch noch einige andere Fragen, die weiter unten erwähnt werden sollen, zu beantworten, wurde eine große Reihe von Versuchen durchgeführt, die zunächst in folgender Tabelle zahlenmäßig festgelegt werden sollen. (Siehe Tabelle S. 240 und 241.) Um Irrtümer in unserer Schlußfolgerung zu vermeiden, die aus dem zufälligen Übereinstimmen oder dem Nichtübereinstimmen nur je eines Paralleiversuches entstehen können, haben wir nach Möglichkeit mehrere Parallelversuche angestellt. Zunächst bestimmten wir in allen Weinen nach der amtlichen Vorschrift in meist drei Versuchen den Gesamtsäuregehalt mit normal normal -Lauge -Lauge. Die erhaltenen Werte stehen in Spalte 6. Hierauf 3 wurde nach der amtlichen Vorschrift die flüchtige Säure durch Übertreiben im Wasser-Dampfstrom und Titrieren mit bestimmt. Die erhaltenen Werte stehen in Spalte 3, die Werte in Spalte 4 sind durch Multiplikation der Werte in Spalte 3 mit 1,25 erhalten worden. Der bei der Wasserdampfdestillation im Kolben zurückbleibende Rückstand soll keine flüchtige Säure, wohl aber die fixen Säuren enthalten. Zur Kontrolle wurde deshalb der Kolbeninhalt ebenfalls normal -Lauge titriert und die erhaltenen Werte in Spalte 5 ein3 mit getragen. Die Zahlenwerte der Spalte 7 stellen die Summe von den Werten der Spalte 4 und 5 dar und geben also ebenfalls die Gesamtsäure an. In Spalte 10 stehen die Werte, die man bei der Titration des Rückstandes erhält, wenn man den Wein dreimal nach den Angaben. von Windisch eindampft. Die Werte der Spalte 9 berechnen sich durch Subtraktion der Zahlen aus Spalte 10 von den Mittelwerten der Spalte 6. Sie geben die flüchtige Säure nach Windisch an, ausgedrückt in Weinsäure. Durch Multiplikation dieser Werte mit 0,8 ergeben sich die Zahlen für flüchtige Säure, die in Spalte 8 eingetragen sind. Stellt man die Mittelwerte der einzelnen Versuchsreihen für die flüchtige Säure zusammen, die sich sowohl nach der amtlichen Vorschrift, als auch nach Windisch ergeben, so erhält man folgende Tabelle: Mittelwerte der Versuchsreihen. Maximale mg Essig-S. in mg vom Mittel mg Essig-S. in mg vom Mittel e-a in mg in % von a Hieraus ersieht man, daß zwischen den beiden Werten sehr große Differenzen bestehen. In jedem Falle findet man nach Windisch bedeutend mehr flüchtige Säure als nach dem üblichen Verfahren. Dies ist wahrscheinlich darauf zurückzuführen, daß sich beim Eindampfen auf 3-5 ccm beträchtliche Milchsäuremengen verflüchtigen, während bei der Wasserdampfdestillation, wo eine so starke Konzentration nicht stattfindet, die Milchsäure in viel geringerem Maße übergeht. Je öfter und je weiter man daher nach Windisch eindampft, umso mehr flüchtige Säure muß man finden. Das wird durch folgenden Versuch bestätigt. Der Wein, der zu den Versuchen 59-65 gedient hatte, wurde nach Windisch behandelt, dabei aber verschieden oft eingedampft. Wie oft einge Versuch Nach Windisch Gesamtsäure No. flüchtige Säure nicht flüchtige Säure dampft 3mal 5mal 5mal 10mal 10mal Daß tatsächlich Milchsäure verdampft ist, geht aus den in den Rückständen befindlichen Milchsäuremengen der Parallelversuche 59-64 hervor, die nach Mößlinger bestimmt wurden. Es enthielt nämlich der Destillationsrückstand (nach der amtlichen Methode) der Versuche 59-64, berechnet auf 100 ccm Wein, Milchsäure: während im Rückstand der Versuche 59-61 nach Windisch folgende Milchsäuremengen vorhanden waren, berechnet auf 100 ccm: 0,180 g im Mittel 0,203 g. Wir überzeugten uns schließlich auch davon, daß reine Milchsäurelösungen auf dem siedenden Wasserbade sehr rasch Milchsäure abgeben, falls nur die Konzentration groß genug ist. 25 ccm Milchsäurelösung erforderten zur Neutralisation 25,4 ccm 12-Lauge, entsprechend 0,762 g Milchsäure in 100 ccm. Je 25 ccm dieser Lösung wurden auf dem Wasserbad eingedampft und titriert nach folgenden Zeiten: Probe nach x Minuten betrug das Volumen verbrauchte Lauge Aus all dem geht hervor, daß die nach dem amtlichen Verfahren und die nach Windisch erhaltenen Werte bei keinem der einzelnen Versuche auch nur annähernd übereinstimmen. Die Abweichungen betragen im günstigsten Falle (Versuch 45-50) immer noch 16%. Sie steigern sich aber bei allen andern und betragen meist 30-50%, bezw. wachsen in ungünstigen Fällen bis auf 106, ja sogar 164 und 169%. Das von Windisch empfohlene Verfahren ist mithin durchaus ungeeignet, das amtliche zu ersetzen. Ganz abgesehen von wissenschaftlichen Zwecken ist es ebenso auch für die bescheideneren Ansprüche der Praxis ungeeignet, da es zu den größten Irrtümern zu führen vermag. Aus unseren Versuchen sieht man ferner, daß auch die Genauigkeit des amtlichen Verfahrens nicht sehr groß ist. Je mehr Essigsäure vorhanden ist, umsomehr weichen die einzelnen Werte voneinander ab. Aus diesem Grunde empfiehlt es sich, die flüchtige Säure nur auf 2 Dezimalen anzugeben. Scheint diese Genauigkeit nicht zu genügen, so ist der Vorschlag erwägenswert, nicht wie bisher 200, sondern 300 oder sogar 400 ccm überzutreiben. Da das Verfahren der flüchtigen Säurebestimmung |